Bạc đã được sử dụng từ thời cổ đại và không thể được cho là đã được phát hiện bởi bất kỳ người nào. Ở những khu vực mà con người chưa bao giờ thu nhặt nó, bạc có thể xuất hiện như những hạt cốm nằm trên bề mặt đất.
Đồ tạo tác bằng bạc cổ nhất còn sót lại có nguồn gốc từ Tiểu Á vào khoảng năm 4000 trước Công nguyên. Có vẻ như kim loại này đã được phát hiện sớm trong lịch sử văn minh, và nó đã liên tục được sử dụng làm tiền tệ và đồ trang trí trong suốt lịch sử được ghi lại. Bạc đôi khi được tìm thấy hợp kim với các kim loại nặng khác và người ta đã biết rằng người ta đã nấu chảy chì để chiết xuất bạc sớm nhất là vào năm 3000 trước Công nguyên.