Một azeotrope sôi tối thiểu là một hỗn hợp lỏng có nhiệt độ sôi thấp hơn các phần riêng lẻ của nó. Azeotropes, còn được gọi là hỗn hợp sôi không đổi, là sự kết hợp được tạo thành từ hai hoặc nhiều chất lỏng mà thành phần hóa học không thể thay đổi bằng cách chưng cất. Điểm sôi của một azeotrope là một hằng số, vì hơi sinh ra khi nó sôi có thành phần giống hệt như hỗn hợp chất lỏng.
Từ “azeotrope” lần đầu tiên được sử dụng để mô tả loại hỗn hợp này bởi các nhà hóa học Richard Merriman và John Wade vào năm 1911. Từ này có nguồn gốc từ các từ tiếng Hy Lạp có nghĩa là “đun sôi” và “quay” và tiền tố Hy Lạp có nghĩa là "Không," làm cho từ này có nghĩa đen là "không bật sôi." Các azeotropes chứa hai chất được gọi là các azeotropes nhị phân. Các azeotrope được tạo thành từ ba chất được gọi là azeotrope bậc ba.
Có hai loại azeotropes: độ sôi tối thiểu và độ sôi tối đa. Trong khi các dạng azeotrope sôi tối thiểu có nhiệt độ sôi nhỏ hơn bất kỳ phần nào trong hỗn hợp, các azeotropes có nhiệt độ sôi tối đa có nhiệt độ sôi cao hơn các phần riêng lẻ của chúng. Các dạng azeotro nhiệt độ sôi tối thiểu đôi khi còn được gọi là azeotropes dương, trong khi các azeotropes có điểm sôi cực đại có thể được gọi là azeotropes âm.
Do tính chất độc đáo của chúng, không thể tách các azeotropes sôi tối thiểu bằng cách chưng cất đơn giản. Trong quá trình chưng cất đơn giản, một hỗn hợp được hóa hơi và nguyên liệu được cô đặc lại trong một lần thử. Bởi vì azeotropes không có đường cong hơi-lỏng lý tưởng, chúng trải qua một quá trình được gọi là chưng cất phân đoạn. Trong quá trình chưng cất phân đoạn, hỗn hợp được làm bay hơi và ngưng tụ nhiều lần cho đến khi các thành phần được tách ra thành các phần tinh khiết.
Một ví dụ về azeotrope có điểm sôi tối thiểu là 4,37% nước và 95,63% etanol. Trong khi nhiệt độ sôi của nước là 100 độ C và điểm sôi của etanol là 78,4 độ C, hỗn hợp của hai chất này sôi ở 78,2 độ C, thấp hơn một trong hai chất riêng biệt.
79,8% nước và 20,2% axit clohydric là một ví dụ về azeotrope có điểm sôi cực đại. Trong khi axit clohydric thường sôi ở 84 độ C và nước sôi ở 100 độ C, hỗn hợp sôi ở 110 độ C, nhiệt độ cao hơn một trong hai điểm sôi riêng lẻ.
