Nguyên tử photpho trong photpho triclorua sở hữu một cặp electron duy nhất, khiến nguyên tử có cực. Ba nguyên tử clo liên kết với nguyên tử photpho tạo ra lực kéo lên các electron của phân tử, trong khi cặp đơn lẻ thì không.
Phốt pho triclorua có cấu trúc hình chóp, với nguyên tử phốt pho ở trung tâm. Clo rất âm điện và kéo các electron lại gần nó. Tuy nhiên, cặp electron đơn độc không kéo các electron về phía chính nó; trên thực tế, nó đẩy lùi chúng. Kết quả thực là sự di chuyển của mật độ electron ra khỏi cặp đơn lẻ, tạo ra một tâm điện tích dương. Ngược lại, khu vực giữa ba nguyên tử clo trở thành tâm của điện tích âm, làm cho nguyên tử có cực.
