Bên tham gia ba nước bao gồm Anh, Pháp và Nga. Nó được hình thành thông qua nhiều hiệp định và hiệp ước ngoại giao khác nhau giữa ba quốc gia vào cuối thế kỷ 19 và đầu thế kỷ 20, và đã giúp suôn sẻ so với các đối thủ trước đây mà ba quốc gia đã có với nhau. Triple Entente đứng như một đối trọng với Liên minh ba nước Đức, Áo-Hungary và Ý.
Triple Entente chính thức bắt đầu khi Pháp và Nga, lo sợ bị cô lập trên đấu trường châu Âu, thành lập một liên minh vào năm 1894. Vương quốc Anh gia nhập "Entente Cordiale" vào năm 1907, chính thức thống nhất ba kẻ thù cũ. Thỏa thuận liên minh không bắt buộc bất kỳ bên nào trong số các bên tham chiến thay mặt cho các bên khác, mà chỉ quy định một "nghĩa vụ đạo đức" để hỗ trợ lẫn nhau.
Liên minh tham gia Thế chiến thứ nhất vào năm 1914. Nga là nước đầu tiên tuyên bố thù địch khi Áo-Hungary xâm lược Serbia. Nga đã xây dựng lực lượng quân sự một thời gian, nhưng chính thức huy động vào ngày 30 tháng 7 năm 1914, khiến Đức tuyên chiến chống lại nước này. Liên minh của Pháp với Nga đã đưa nó vào cuộc chiến ngay lập tức. Mặt khác, Vương quốc Anh đã không tham gia cuộc chiến cho đến ngày 4 tháng 8 năm 1914, để đối phó với cuộc xâm lược của Đức vào Bỉ.