Natri được phân lập lần đầu tiên vào năm 1807 bởi Humphrey Davy, một trong những nhà phát minh đầu tiên của hóa học hiện đại. Nguyên tố này được tìm thấy cùng với kali khi Davy điện phân kali ẩm với soda. Trước khi phát hiện ra, những hợp chất này được cho là bản thân nguyên tố, vì chúng chống lại sự phân hủy.
Natri là nguyên tố phổ biến thứ sáu trên Trái đất. Nó không xảy ra ở dạng tinh khiết do các đặc tính phản ứng cao của nó. Sau khi cô lập, natri phải được tránh xa nước nếu không nó sẽ bốc cháy. Phản ứng này khiến natri tương đối khó tìm cũng như khó xử lý bằng các phương pháp đầu thế kỷ 19.