Không ai hoàn toàn chắc chắn về thời gian hoặc địa điểm cụ thể của việc phát hiện ra thiếc vì nó đã được phát hiện cách đây rất lâu. Các công cụ, vũ khí và đồ vật làm bằng kim loại bao gồm cả thiếc đã được tìm thấy và có niên đại là xa về năm 3.000 trước Công nguyên
Những đồ vật nhân tạo cổ nhất được biết có chứa thiếc là từ thời kỳ đồ đồng. Đồ đồng được cấu tạo chủ yếu bằng đồng, nhưng cũng có một lượng nhỏ thiếc trong đó. Nhiều nhà sử học tin rằng thiếc lần đầu tiên được chiết xuất và sử dụng trong sản xuất và thương mại ở Vương quốc Anh và một số hòn đảo nhất định của Tây Ban Nha, nơi có thể tìm thấy rất nhiều thiếc.
