Sông Mississippi tạo thành ranh giới phía đông của Arkansas. Mang biệt danh chính thức là "Bang tự nhiên", Arkansas chia sẻ biên giới đất liền với sáu bang khác, bao gồm Mississippi, Missouri, Texas, Louisiana, Tennessee và Oklahoma.
Sông Mississippi là một đối tượng địa lý rất quan trọng ở khu vực trung tâm của Hoa Kỳ và lục địa Bắc Mỹ. Châu thổ của con sông chiếm phía đông Arkansas tạo thành một phần của đồng bằng phù sa lớn nhất cả nước. Vùng sinh thái dưới nước này được bao quanh bởi các đầm lầy còn sót lại và các hồ chứa rộng hình lưỡi liềm, bao gồm cả hồ tự nhiên lớn nhất của bang, Hồ Chicot. Khu vực này cũng là nơi có đa dạng sinh học phong phú và là một trong những vùng đất màu mỡ nhất quốc gia.