13 tiểu bang tạo thành Liên bang Hoa Kỳ là Bắc Carolina, Nam Carolina, Georgia, Mississippi, Louisiana, Alabama, Texas, Florida, Virginia, Tennessee, Arkansas, Kentucky và Missouri. Kentucky và Missouri chưa bao giờ chính thức ly khai khỏi Liên minh. Tuy nhiên, họ đã được Liên minh miền Nam công nhận và được đại diện bởi hai ngôi sao trên lá cờ của Liên minh.
Nam Carolina là tiểu bang đầu tiên ly khai khỏi Liên minh, vào ngày 20 tháng 12 năm 1860. Sáu tiểu bang tiếp theo trong bốn tháng tiếp theo. Sau khi Nội chiến bắt đầu tại Pháo đài Sumter vào ngày 12 tháng 4 năm 1861, Arkansas, Bắc Carolina, Tennessee và Virginia gia nhập Liên minh miền Nam. Jefferson Davis là chủ tịch của Liên minh miền Nam. Các bang tái gia nhập Liên minh sau khi chiến tranh kết thúc vào năm 1865 và Gruzia là nước cuối cùng gia nhập lại.